不同聚合物之間共混以提高材料的性能，是己經(jīng)被廣泛采用的方法。在涂料產(chǎn)品中使用混合樹脂要比高分子材料使用得更早。但是涂料樹脂結(jié)構(gòu)復(fù)雜，且多為熱固性，理論研究比較少，近些年來，隨著四川聚脲涂料科技的發(fā)展，其樹脂的微觀結(jié)構(gòu)，形態(tài)學(xué)以及粘彈性等方面的研究日見深入。盡管有關(guān)這方面的基礎(chǔ)理論與方法大都來自高分子學(xué)科，但與高分子相比較，涂料樹脂有其特點，同時涂料性能的要求與高分子材料也不同，所以對涂料樹脂共混的相容性的研究是很重要的，可為新產(chǎn)品的開發(fā)提供依據(jù)。

1  樹脂相容性對性能的影響

1. 為了滿足不同底材上涂層的各種性能，涂料樹脂需要不同樹脂共混。例如醇酸/氨基、醇酸/環(huán)氧、環(huán)氧/丙烯酸等，這是大家所熟知。隨著涂料工業(yè)的發(fā)展和對涂料性能的要求愈來愈高，新的涂料樹脂共混體系不斷出現(xiàn)，如聚酯/丙烯酸，氟碳/丙烯酸，丙烯酸/有機硅(有機/無機雜化樹脂)， 以及自分層涂料、液晶接枝樹脂等，已成為涂料樹脂發(fā)展的方向之一。.

一般來說，不同樹脂間共混效果，對各方面的件能有很大的影響。對液體涂料，可能影響以下幾方面：

(1)樹脂的溶解性

混合樹脂在有機溶劑中的溶解性與單一樹脂是不同的。需要調(diào)節(jié)溶劑的溶度參數(shù)，改變混合溶劑的組成，才能得到透明的樹脂溶液。

(2〉樹脂溶液的粘度

相同濃度下，混合樹脂的粘度與單一樹脂的粘度往往不同，原因比較復(fù)雜，與樹脂結(jié)構(gòu)、分子量、組成比例等有關(guān)，要仔細調(diào)節(jié)，否則會對施工造成影響。

(3)樹脂溶液的貯存穩(wěn)定性

共混樹脂的溶液體系，在貯存時有可能出現(xiàn)相分離，導(dǎo)致沉淀，或是溶液不均勻。也可能在貯存過程中發(fā)生凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)的變化，從而導(dǎo)致性能的變化。

從涂層物理性能考慮，可能影響以下幾方面：

(1)漆膜的外觀

共混樹脂涂料，在干燥過程中，由于樹脂收縮率不同，可能重新產(chǎn)生相分離，使干燥漆膜產(chǎn)生桔皮、漆膜不平整、消光等漆病。

(2)漆膜的抗沖擊強度、硬度、劃傷性與防腐蝕等性能

樹脂共混的目的是期望能產(chǎn)生性能上的正協(xié)同效應(yīng)，達到滿意的綜合性能，如共混效果不佳， 可能產(chǎn)生負協(xié)同效應(yīng)，結(jié)果適得其反。對功能性涂料尤為重要。

值得說明的一點是固化劑的加入，如某種固化劑在單一樹脂中有良好的溶解性，但在混合樹脂中有可能溶解不佳，影響固化效果，.終導(dǎo)致漆膜性能不好。同樣涂料助劑如催干劑、抗桔皮劑、流平劑等與混合樹脂也有相容性的問題，否則會影響使用效果，應(yīng)仔細選擇與配方。

2  樹脂(聚合物)相容性的基本概念

與高分子材料應(yīng)用的聚合物相比較，涂料用樹脂有其自身的特點。一般說來，熱固性樹脂相對分子量比較低，通常在10000以下，分子鏈上帶有官能團，常為非晶聚合物，固化過程中通過官能團之間化學(xué)反應(yīng)交聯(lián)成膜，這些都有利于不同樹脂間共混，提高其相容性。

從幾種不同聚合物共混的相容性考慮，大致可有以下三種情況：

(1)完全不相容體系。

無論采用何種方法進行混合，如混煉或溶液混合，.終得到的共混物都是分相的，只能體現(xiàn)各自聚合物的性能，不產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。在高分子材料中常作為復(fù)合材料使用。涂料產(chǎn)品中，利用這種性質(zhì)開發(fā)出自分層涂料，一次施工可同時得到底漆和面漆，避免使用中涂，有利于節(jié)能和環(huán)保。

(2)完全相容體系，也稱均相體系。

不同樹脂之間達到分子水平接觸，是可將一種樹脂視為溶劑, 另一種視為溶質(zhì)的溶液體系。由于高分子之間的相互溶解很困難，這種體系在高分子材料中比較少， 典型的有聚苯醚/聚苯乙烯、聚氯乙烯/丁腈橡膠等共混物。這種體系往往產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，是開發(fā)新材料的途徑?？墒沁@種體系在涂料中已經(jīng)應(yīng)用了幾十年，.典型的就是醇酸/氨基體系。由于涂料樹脂分子量比較低，分子中帶有很多極性基團，分子間相互作用力強，比較容易達到均相體系。醉酸樹脂就是具有容易與多種樹脂相混合的特點，廣泛應(yīng)用于與其他樹脂配合，產(chǎn)生好的協(xié)同效應(yīng)，提高涂料的綜合性能。

圖1  兩相共混混合自由能與組成的關(guān)系

表征聚合物共混的相容性，常用的方法有測定玻璃化溫度(Tg)和電鏡觀察。例如，從圖2對試樣A/B共混物的Tg測定結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，如完全不相容體系，分別為各自的Tg溫度，如完全相容的均相體系，則為單一的Tg溫度，如部分相容體系，二個Tg溫度相互靠近，一般來說，二個Tg溫度靠得近，相容性就好。怛?qū)τ诓糠窒嗳蒹w系，情況復(fù)雜，相容性好壞程度與相容效果，只依靠測定 Tg溫度是不充分的，還需進行形態(tài)觀察和性能測定。而且涂料樹脂常為熱固性，交聯(lián)成膜，用差熱分析(DSC)或動態(tài)粘彈譜議(DMA)測定，往往比較閑難，需要適當?shù)闹茦臃椒?。同時，..的性能考察才能.終評價共混的效果。

圖2   A與B兩相共混時玻璃化溫度變化

3  提高共混樹脂相容性的方法

改善共混樹脂的相容性對于提高涂枓的性能和開發(fā)新型涂料產(chǎn)品是十分重要的，同時不同的工藝條件會嚴重影響共混的效果，因此要對性能進行檢測和結(jié)構(gòu)表征，i其中需要對干燥漆膜作形態(tài)學(xué)觀察。

對聚酯/氨基/有機硅雜化樹脂涂料的組成對漆膜抗劃傷性及表面硬度的影響研究，為了提高聚酯/氨基樹脂與有機硅樹脂的相容性，先對有機硅樹脂水解，使有機硅上的烷氧基變成羥基，有助于與氨基樹脂反應(yīng)。

從掃描電鏡(SEM)對漆膜形態(tài)觀察(見圖3)，可發(fā)現(xiàn)不含有機硅的聚酯/氨基漆膜，是均相體系, 加入有機硅后出現(xiàn)連續(xù)相和分散相，含量低于12.4wt%時，有機硅相的粒徑在1μm以下，含量進一 步增加，有機硅粒徑也增加。同時可看出，有機硅在聚酯/氨基連續(xù)相中分散均勻，在低于12.4wt% 時有良好的相容性。結(jié)果得出，當有機硅含量為11.4wt%時，由于有機硅樹脂存在于漆膜的表面，可以提高漆膜的抗劃傷性能。

圖3  不同有機硅含量的聚酯/氨基/有機硅涂料漆膜的形態(tài)

接枝共聚是提高樹脂相容性的有效方法。不相容的兩種樹脂，如采用接枝方法，在一種樹脂的分子上接枝另一種樹脂，可以有效的防止相分離，并可用于制備水性涂料。

丙烯酸(酯)混合單體存在下，使用自由基引發(fā)劑，與不飽和聚酯樹脂接枝反應(yīng)，得到不飽和樹脂/丙烯酸樹脂接枝共聚物，經(jīng)加胺成鹽，可制備水分散體涂料。從DSC測定可呈現(xiàn)有二個玻璃化溫度，但SEM(掃描電鏡)對漆膜試樣觀察，發(fā)現(xiàn)具有極好的相容性(圖4)。同時具有良好的漆膜物理性能。

圖4   不飽和聚酯接枝丙烯酸涂料涂膜的SEM形態(tài)

聚酯-酰胺結(jié)構(gòu)的超支化聚合物，與聚氨酯預(yù)聚體反應(yīng)，得到兩相結(jié)構(gòu)的雜化涂料，同時可制得水分散體，從SEM可清楚觀察到連續(xù)相和分散相，見圖5。分散相的粒徑約為50nm，可見具有極好的相容性，并可獲得良好的漆膜性能。

圖5  聚酯-酰胺超支化聚合物接枝聚氨酯SEM形態(tài)

研究過聚酯-酰胺超支化聚合物端基與聚乙二酵甲醚(平均分子置550)反應(yīng)，得到接枝聚合物 。SEM觀察同樣可看到兩相結(jié)構(gòu)，見圖6，分散相粒子也約為50nm。親水性的聚乙二醇與疏水性的聚酯是不相容的，但通過接枝可以很大程度提高其相容性，防止進一步分相。

圖6  超支化聚酯-酰胺接枝聚乙二醇SEM形態(tài)

利用類似的方法，在超支化樹脂端基接枝氟碳化合物，得到一種聚酯/氟碳雜化樹脂，從DSC測定有二個玻璃化溫度，可見是部分相容的多相體系，得到的漆膜具有良好的物理性質(zhì)，并提高了漆膜的疏水性。

圖7  氟碳接枝超支化樹脂DSC圖

提高不同樹脂間的相容性還有多種方法。在四川防水聚脲涂料樹脂制備或配方中，可利用加入增容劑(涂料助劑)來提高相容性，它是一種界面劑，結(jié)構(gòu)中兩頭分別親不同的二種樹脂，使一種樹脂很好地分散于另一樹脂中。使用不同類型的固化劑，使二種樹脂分別交聯(lián)，形成互穿網(wǎng)絡(luò)樹脂，得到多相結(jié)構(gòu)，可避免進一步相分離，從而獲得性能上正協(xié)同效應(yīng)，提高涂料的物理性能。

4  結(jié)語

四川聚脲涂料科技的發(fā)展為涂料產(chǎn)品質(zhì)量與性能的提高提供結(jié)實的基礎(chǔ)。近些年來，在涂料基礎(chǔ)研究上取得了跳躍式的進步，主要表現(xiàn)在從性能要求出發(fā)，進行合理的分子設(shè)計；應(yīng)用現(xiàn)代的儀器設(shè)備對結(jié)構(gòu)作表征，深入了解結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系：從材料科學(xué)的角度，研究干燥漆膜的物理性質(zhì)，如靜態(tài)與動態(tài)的粘彈性、表面抗劃傷性、防腐蝕性以及光性能和電性能等等，勢必推動涂料產(chǎn)品的開發(fā)與性能的提高。